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滴滴涕

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1 拼音

dī dī tì

2 英文參考

2,2-bis(4-Chlorophenyl)-1,1,1-trichloroethane

3 國標編號

61876

4 CAS號

50-29-3

5 中文名稱

滴滴涕(DDT

6 英文名稱

2,2-bis(4-Chlorophenyl)-1,1,1-trichloroethane

7 滴滴涕的別名

2,2-雙(4-氯苯基)-1,1,1-三氯乙烷(即p,p'-DDT);主要異構體及同系物:o,p'-DDT;p,p'-DDE;p,p'-DDD

8 分子式

C14H9Cl5

9 外觀與性狀

DDT化合物所有異構體都是白色結晶狀固體或淡黃色粉末,無味,幾乎無嗅

10 分子量

354.5

11 蒸汽壓

2.53×10-8kPa/20℃

12 閃點

72-77℃

13 熔點

108~109℃

14 沸點

260℃

15 溶解性

DDT在水中極不易溶解,在有機溶劑中的溶解情況如下(g/100ml):苯為106,環已酮為100,氯仿為96,石油溶劑為4-10,乙醇為1.5

16 密度

1.55(25℃ )

17 穩定性

DDT化學性質穩定,在常溫下分解。對酸穩定,強堿及含鐵溶液易促進其分解。當溫度高于熔點時,特別是有催化劑或光的情況下,p,p'-DDT經脫氯化氫可形成DDE

18 危險標記

14(有毒品)

19 主要用途

用作農用殺蟲劑

20 健康危害

侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收

健康危害:輕度中毒可出現頭痛頭暈、無力、出汗失眠惡心嘔吐,偶有手及手指肌肉抽動震顫等癥狀。重度中毒常伴發高燒、多汗、嘔吐、腹瀉神經系統興奮,上、下肢和面部肌肉呈強直抽搐,并有癲癇樣抽搐、驚厥發作;出現呼吸障礙、呼吸困難紫紺、有時有肺水腫,甚至呼吸衰竭;對肝腎臟器損害,使肝腫大,肝功能改變;少尿、無尿、尿中有蛋白、紅細胞等;對皮膚刺激發生紅腫、灼燒感、瘙癢,還可有皮炎發生,如濺入眼內,可使眼暫性失明。DDT一般毒性六六六相同,屬神經及實質臟器毒物,對人和大多數其它生物體具有中等強度的急性毒性。它能經皮膚吸收,是接觸中毒的典型代表,由于其在常壓時即使在12℃以下,也有一定的蒸發,所以吸入DDT蒸氣亦能引起中毒。對人不論是故意的或是過失造成大量服用時,即能引起中毒。

21 毒理學資料及環境行為

急性毒性:

150mg/kg,1次,嬰兒經口,發現的最低致死劑量
LD50113mg/kg,1 次,大鼠經口 LD50135mg/kg,1 次,小鼠經口
LD50   2500mg/kg,1 次,大鼠經皮 LD50   300mg/kg,1 次,兔經皮,LD50
LD50 35mg/kg,1 次,兩棲動物,經皮下

亞急性毒性

41~80mg/kg.d,狗經口,39至49個月內,全部死亡
21~40mg/kg.d,狗經口,39至49個月內,25%死亡
41~80mg/kg.d,猴經口,70天內,全部死亡

水生生物毒性:

0.0001mg/L,3小時,水蚤,致死 0.0001mg/L,淡水鮭,致毒
0.0004mg/L,48小時,水蚤,LC50 0.001mg/L,96小時,胭脂魚,致死
0.001mg/L,48小時,淡水鮭,致死 0.001mg/L,48小時,水藻,破壞光合作用
0.0021mg/L,48小時,鱸魚,致死 0.0025mg/L,96小時,斑鱒,致死
0.003mg/L,4小時,小蝦,致死 0.008mg/L,96小時,中弓魚、鱒,致死
0.01mg/L,24小時,鳊魚,致死 0.016mg/L,96小時,王大馬哈魚,致死
0.027mg/L,96小時,鯽魚,致死 0.044mg/L,96小時,銀鱒魚,致死

慢性毒性:人群慢性中毒癥狀有食欲不振,上腹及右肋部疼痛,并有頭痛、頭暈、肌肉無力,疲乏,失眠、視力及語言障礙、震顫、貧血四肢反射減弱等。有肝腎損害、皮膚病變、心臟心律不齊、心音弱、竇性心動過緩、束支傳導阻滯及心肌損害等。

致癌:11~20mg/kg.d,小鼠經口,2年,肝腫瘤危險性提高4.4倍      0.16~0.31mg/kg.d,小鼠經口,2代,雄性肝腫瘤危險性增加2倍,雌性中未變。用DDT、DDE和DDD在小鼠中(在大鼠中也有可能)誘發出了肝腫瘤,但是關于這些腫瘤的意義尚存在著不同意見。根據目前現有的資料,還沒有證據確證DDT對人類有致癌作用。Laws等(1967年)在一個DDT生產廠調查的大量接觸DDT的35名工人,未發現有任何癌癥和血液病。在工廠開辦的19年中,工作人員從111名增至135名,未見1例癌癥患者。美國從1942年開始大量使用DDT,根據其對肝及肝膽管癌總死亡率的結果,有明顯下降趨勢,從1930年的8.8降至1944年的8.4,至1972年為5.6(均按10萬人為基數計數)。說明在使用DDT的數十年內也沒有證據說明肝癌有所增長。

致畸:在DDT作用的實驗研究中,對小鼠大鼠和狗的研究未顯示有任何致畸作用

突變:現己有充分的證據證明,DDT在經和不經代謝激活的細菌系統中沒有致突變作用,從哺乳動物實驗系統(體內和體外)所得的證據尚無肯定的結論。并于DDT對人類的致突變性的意義亦尚不明確。

代射和降解:DDT在人本內的降解主要有兩個方面,一是脫去氯化氫生成DDE。在人體內DDT轉化成DDE相對較為緩慢,3年間轉化成DDE的DDT還不到20%。從1964年對美國國民體內脂肪中貯存的DDT調查表明,DDT總量平均為10mg/kg,其中約70%為DDE,DDE從體內排放尤為緩慢,生物半減期約需8年。DDT還可以通過一級還原作用生成DDD,同時被轉化成更易溶解于水的DDA而使其消除,它的生物半衰期只需約1年。

環境中的DDT或經受一系列較為復雜的生物學和環境的降解變化,主要反應是脫去氯化氫生成DDE。DDE對昆蟲和高等動物的毒性較低,幾乎不為生物和環境所降解因而DDE是貯存在組織中的主要殘留物。

在生物系統中DDT也可被還原脫氯而生成DDD,DDD不如DDT或DDE穩定,而且是動物和環境中降解途徑的第一步。DDD脫去氯化氫,生成DDMU[化學名稱:2,2-雙-(對氯苯基)-1-氯乙烯],再還原成DDMS[化學名稱:2,2-雙-(對氯苯基)-1-氯乙烷],再脫去氯化氫而生成DDNU[化學名稱:2,2-雙-(對氯苯基)-乙烷],最終氧化DDA[化學名稱:雙-(對氯苯基)乙酸]。此化合物在水中溶解度比DDT大,而且是高等動物和人體攝入及貯存的DDT的最終排泄產物。在環境中,DDT殘物可被轉化成,對-二氯二苯甲酮。

DDT也可被微粒氧化酶進行較小程度的降解,在α-H位置上發生反應,生成開樂散。最近,已發現一個新的厭氧降解途徑,尤其是在污泥中可被細菌轉化成DDCN[化學名稱:雙-(對氯苯基)乙腈]。

DDT在土壤環境中消失緩慢,一般情況下,約需10年。

最近研究結果證明DDT在類似高空大氣層實驗室條件下,可降解成二氧化碳鹽酸

殘留和蓄積:DDT有較高的穩定性和持久性,用藥6個月后的農田里,仍可檢測到DDT的蒸發。DDT污染遍及世界各地。從漂移1000公里以遠的灰塵以從南極溶化的雪水中仍可檢測到微量的DDT。一般情況下,非農業區空氣中的DDT的濃度范圍為小于1~2.36×10-6ng/m3,農業居民區其濃度范圍為1~22×10-6ng/m3,在開展滅蚊噴霧的居民內DDT的濃度更高,據記錄高達8.5×10-3mg/m3

在農業區和邊遠的非農業區內,雨水中DDT的濃度往往都在同一數量級內(1.8×10-5~6.6×10-5mg/L)。這表明該種化合物在空氣中的分布是相當均勻的。地表水中DDT的濃度與雨水 和土壤中DDT含量水平有關。美國在1960年飲用水中檢測出的最高濃度達0.02mg/L。

在未施撒DDT的土壤中發現的DDT濃度為0.10~0.90mg/kg,只比施撒DDT10年或10年以上的耕地土壤中的濃度(0.75~2.03mg/kg)稍低。大部分DDT存在于地表層2.5cm深的土壤內。

DDT極易在人體和動物體的脂肪中蓄積,反復給藥后,DDT在脂肪組織中的蓄積最初很大,以后逐漸有所減慢,一直達到一種穩定的濃度。象大多數動物一樣,人可以將DDT轉變成DDE。DDE比其母體化合物更易蓄積。

據大多數報告,不同國家的普通人群血中總DDT含量范圍為0.01~0.07mg/L,最高平均值為0.136mg/L。人乳中DDT含量通常為0.01~0.10mg/L。如將DDT的含量與其代射物(特別是DDE)的含量相加,大約比上述含量高1倍左右。DDA在普通人群尿中平均含量為0.014mg/L左右。一般情況下職業接觸使DDT和總DDT在脂肪中的平均蓄積濃度分別達到50~175mg/kg與100~300mg/kg。

魚、貝類對DDT有很強的富集作用。例如牡蠣能將其體內的DDT含量提高到周圍海水水體中含量的7萬倍。

人體中DDT的含量隨著其食物來源、工作環境的不同而有所差異。

DDT是脂溶很強的有機化合物比較一致的認識是,人體各器官內DDT的殘留量與該器官的脂肪含量呈正相關

遷移轉化:DDT在環境中的轉化途徑包括光解轉化、生物轉化、土壤轉化等。在生物轉化中除哺乳動物體內的代謝轉化外,還有鳥類、昆蟲類、高等植物和微生物等不同的轉化途徑,至今已將近有20種轉化物質(包括哺乳動物的代謝產物在內)作了鑒定,但許多其它化合物的化學結構仍不清楚。除主要產物如DDE和DDD外,這些轉化產物的毒理學特性幾乎一無所知。

對DDT及其同系物在整個環境中的循環轉歸問題的認識,尚存在著相當大的差距。

危險特性:遇明火、高熱可燃。受高熱分解,放出有毒的煙氣。

燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫。

22 現場應急監測方法

直接進水樣氣相色譜法

23 實驗室監測方法

監測方法 來源 類別
氣相色譜法 GB7492-87 水質
氣相色譜法 GB/T14551-93 生物
氣相色譜法 GB/T14550-93 土壤
氣相色譜法;

硝酸銀比濁法

《空氣中有害物質的測定方法》(第二版)杭士平主編 空氣
氣相色譜法 《固體廢棄物試驗分析評價手冊》中國環境監測總站等譯  固體廢棄物

24 環境標準

中國(TJ36-79) 車間空氣中有害物質最高容許濃度 0.3mg/m3
中國(GB5749-85) 生活飲用水水質標準 1ug/L
中國(GB/T14848-93) 地下水質量標準(mg/L) Ⅰ類  Ⅱ類 Ⅲ類 Ⅳ類 Ⅴ類
不得檢出  0.005 1.0 1.0 >1.0
中國(GB11607-89) 漁業水質標準 0.001mg/L
中國(GB3097-1997) 海水水質標準(mg/L) Ⅰ類 Ⅱ類 Ⅲ類 Ⅳ類
0.00005 0.0001 0.0001 0.0001
中國(GHZB1-1999) 地表水環境質量標準

Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ類水域有機化學物質特定項目標準值

0.001mg/L
聯合國規劃署(1974) 保護水生生物淡水中農藥的最大允許濃度 0.002μg/L 
中國(GB15618-1995) 土壤環境質量標準(mg/kg)  一級:0.05

二級:0.5

三級:1.0

中國(GB2763-81) 食品衛生標準 0.2mg/kg(糧食)

0.1 mg/kg (蔬菜、水果)

1mg/kg(魚

當發現DDT中毒者時,可采取下述急救措施:

急性中毒者必須先去毒物,口服中毒的應立即催吐,用2%碳酸氫鈉液、水或0.5%藥用炭懸液洗胃。洗胃后用硫酸鈉硫酸鎂瀉藥導瀉,不能用油性瀉藥,以避免藥物吸收。吸入性中毒或皮膚、眼睛沾染的,應迅速使患者離開現場,吸入新鮮空氣,皮膚用肥皂水或蘇打清洗,并涂上氫化可的松軟膏,眼睛用清水或2%蘇打水沖洗,并點滴鹽酸普魯卡因眼藥水止痛。

對驚厥癥狀應用10%水合氯醛15~20ml灌腸,也可用副醛3~5ml肌注,同時可用10%葡萄糖酸鈣10ml加入葡萄糖液20~40ml內靜脈緩注,以補充血鈣減少,每4至6小時1次,直到驚厥停止時停用。靜脈滴注10%葡萄糖液或5%葡萄糖生理鹽水,補充缺水加強營養,用復合維生素B藥物保護肝臟,食用高蛋白飲食等。

DDT屬中等強度毒性的化學品,能多途徑進入人體而產生毒害作用。因此在生產貯運和使用DDT時,必須采取相應的予防措施,防止經操作人員的口、呼吸道和皮膚接觸而危害作業者健康。為避免在運輸過程中DDT對環境和運輸工具的污染,杜絕中毒事件的發生,各國政府海事組織建議,DDT屬有毒、有害物質,需包裝貯藏,有毒害品標記;不能與糧食等食品混裝,而應該分別裝運;對裝載過DDT的運輸工具必須去除DDT的沾污。

由于DDT的高殘留性和對環境乃至生態系的潛在危害,我國、日本及歐美許多國家,已相繼禁止秤和使用或規定嚴密的使用規程,DDT的污染源已基本得到控制。但是,環境中和生物體內的DDT殘留量何時能夠徹底清除是難以估計的。甚至由于尚未找到適當的代用品,有些意見以為熱帶地區防治傳播瘧疾的蚊子,今后還需要繼續使用DDT。因而對DDT造成的環境問題保持警惕是應該的。

25 泄漏應急處理

隔離泄漏污染區,周圍設警告標志,建議應急處理人員戴好防毒面具,穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物,避免揚塵,收集于干燥凈潔有蓋的容器中,轉移到安全場所。也可以用大量水沖洗,經稀釋的洗水放入廢水系統。如大量泄漏,收集回收或無害處理后廢棄。

26 防護措施

呼吸系統防護:生產操作或農業使用時,必須佩戴防毒口罩。緊急事態搶救或逃生時,應該佩戴自給式呼吸器

眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。

防護服:穿相應的防護服。

手防護:戴防護手套

其它:工作現場禁止吸煙、進食入飲水。工作后,淋浴更衣。工作服不要帶到非作業場所,單獨存放被毒物污染的衣服,洗后再用。注意個人清潔衛生。

27 急救措施

皮膚接觸:用肥皂水及清水徹底沖洗。就醫。

眼睛接觸:拉開眼瞼,用流動清水沖洗15分鐘。就醫。

吸入:脫離現場至空氣新鮮處。就醫。

食入:誤服者,飲適量溫水,催吐。就醫。

滅火方法:抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉。

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  • 評論總管
    2018/9/20 8:26:33 | #0
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