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GBZ/T 300.27—2017 工作場所空氣有毒物質測定 第27部分:二月桂酸二丁基錫、三甲基氯化錫和三乙基氯化錫

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1 拼音

GBZ/T 300.27—2017 gōng zuò chǎng suǒ kōng qì yǒu dú wù zhì cè dìng dì 27bù fēn :èr yuè guì suān èr dīng jī xī 、sān jiǎ jī lǜ huà xī hé sān yǐ jī lǜ huà xī

2 英文參考

Determination of toxic substances in workplace air—Part 27: Dibutyltin dilaurate, trimethyltin chloride and triethyltin chloride

3 基本信息

ICS 13.100

C 52

中華人民共和國國家職業衛生標準 GBZ/T 300.27—2017 部分代替GBZ/T 160.22—2004工作場所空氣有毒物質測定 第27部分:二月桂酸二丁基錫、三甲基氯化錫和三乙基氯化錫》(Determination of toxic substances in workplace air—Part 27: Dibutyltin dilaurate, trimethyltin chloride and triethyltin chloride)由中華人民共和國國家衛生和計劃生育委員會于2017年11月09日發布,2018年05月01日起實施。

4 前言

本部分為GBZ/T 300的第27部分。

本部分按照GB/T 1.1—2009給出的規則起草。

本部分由GBZ/T 160.22—2004《工作場所空氣有毒物質測定 錫及其化合物》中分出,單獨成為本

部分,并做了如下主要修改:

——修改了標準名稱;

——增加了三甲基氯化錫的氣相色譜-質譜法和三乙基氯化錫的溶劑解吸-氣相色譜法

——增加了待測物的基本信息

——改進了空氣采樣和標準系列濃度的表達;

——補充了樣品空白要求和方法性能指標

本部分中的主要起草單位和主要起草人:

——二月桂酸二丁基錫的溶液吸收-雙硫腙分光光度法

主要起草單位:上海復旦大學公共衛生學院。主要起草人:陳楚良。

——三甲基氯化錫的溶劑解吸-氣相色譜-質譜法

主要起草單位:廣東省職業病防治院、廣東省深圳市職業病防治院、廣東省深圳市寶安區疾病預防控制中心、廣東省廣州市職業病防治院。

主要起草人:吳邦華、謝玉璇、戎偉豐、唐小江、易娟、蔡金敏、尹江偉、王致、陳糾。

——三甲基氯化錫的溶液采集-氣相色譜-質譜法

主要起草單位:廣東省職業病防治院、廣東省深圳市職業病防治院、廣東省深圳市寶安區疾病預防控制中心、廣東省廣州市職業病防治院。

主要起草人:吳邦華、謝玉璇、戎偉豐、唐小江、易娟、蔡金敏、尹江偉、王致、陳糾。

——三乙基氯化錫的溶劑解吸-氣相色譜法

主要起草單位:浙江省醫學科學院、浙江省疾病預防控制中心、浙江省杭州市疾病預防控制中心、浙江省杭州市上城區疾病預防控制中心。

主要起草人:唐紅芳、錢亞玲、阮征、朱海豹、劉丹華、王晗、徐承敏、吳吳、趙永信、金銓、葉海朋、薛鳴、沈向紅。

本部分所代替標準的歷次版本發布情況為:

——GB 16199-1996附錄A;

——GBZ/T 160.22—2004。

5 標準正文

工作場所空氣有毒物質測定 第27部分:二月桂酸二丁基錫、三甲基氯化錫和三乙基氯化錫

5.1 1 范圍

GBZ/T 300本部分規定了工作場所空氣中二月桂酸二丁基錫的溶液吸收-雙硫腙分光光度法、三甲基氯化錫的溶劑解吸-氣相色譜-質譜法和溶液采集-氣相色譜-質譜法、三乙基氯化錫的溶劑解吸-氣相色譜法。

本部分適用于工作場所空氣中二月桂酸二丁基錫、三甲基氯化錫和三乙基氯化錫濃度的檢測

5.2 2 規范性引用文件

下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。

GBZ 159 工作場所空氣中有害物質監測的采樣規范

GBZ/T 210.4 職業衛生標準制定指南 第4部分:工作場所空氣中化學物質測定方法

5.3 3 二月桂酸二丁基錫、三甲基氯化錫和三乙基氯化錫的基本信息

二月桂酸二丁基錫、三甲基氯化錫和三乙基氯化錫的基本信息見表1。

表1 二月桂酸二丁基錫、三甲基氯化錫和三乙基氯化錫的基本信息

化學物質

化學文摘號

(CAS)

分子式

相對分子質量

二月桂酸二丁基錫

(Dibutyltin dilaurate)

77-58-7

(C4H92Sri(OCOC11H232

631.6

三甲基氯化錫

(Trimethyltin chloride)

1066-45-1

(CH33SnCl

199.3

三乙基氯化錫

(Triethyltin chloride)

994-31-0

(C2H53SnCl

241.4

5.4 4 二月桂酸二丁基錫的溶液吸收-雙硫腙分光光度法

5.4.1 4.1 原理

空氣中蒸氣態二月桂酸二丁基錫用裝有硼酸緩沖液的多孔玻板吸收管采集,與雙硫腙作用生成紅色絡合物,用分光光度計在500nm波長下測量吸光度,進行定量。

5.4.2 4.2 儀器

4.2.1 多孔玻板吸收管。

4.2.2 空氣采樣器,流量范圍為0L/min~2L/min。

4.2.3 具塞比色管,15mL。

4.2.4 分光光度計,1cm比色皿。

5.4.3 4.3 試劑

4.3.1 實驗用水為去離子水,試劑為分析純。

4.3.2 三氯甲烷

4.3.3 硼酸緩沖液,pH8.4: 1.9g四硼酸鈉(Na2B4O7·10H2O)、0.25g乙二胺四乙酸鈉和1.2g硼酸溶于水中,并定容至100mL。

4.3.4 雙硫腙溶液,60%透光度。臨用前用氯仿配制。

4.3.5 標準溶液:準確稱取一定量的二月桂酸二丁基錫,溶于氯仿中,定量轉移入容量瓶中,并定容,此溶液為標準貯備液。臨用前,用氯仿稀釋成10.0μg/mL二月桂酸二丁基錫標準溶液。或用國家認可的標準溶液配制。

5.4.4 4.4 樣品的采集、運輸和保存

4.4.1 現場采樣按照GBZ 159執行。

4.4.2 短時間采樣:在采樣點,用裝有4.0mL硼酸緩沖液的多孔玻板吸收管,以1.0L/min流量采集≥15min空氣樣品。采樣后,立即封閉吸收管的進出氣口,置清潔容器內避光運輸和保存。樣品應盡快測定。

4.4.3 樣品空白:在采樣點,打開裝有4.0mL硼酸緩沖液的多孔玻板吸收管的進出氣口,并立即封閉,然后與樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少于2個樣品空白。

5.4.5 4.5 分析步驟

4.5.1 樣品處理:用吸收管中的樣品溶液洗滌氣管內壁3次,然后轉移入具塞比色管中;用1mL硼酸緩沖液分兩次洗滌吸收管,洗滌液并入具塞比色管中,并定容至5.0mL。加入2mL雙硫腙溶液和5.0mL氯仿,用力振搖50次后,放置20min;氯仿萃取液供測定。

4.5.2 標準曲線的制備:取5支~8支具塞比色管,分別加入0.0mL~2.0mL二月桂酸二丁基錫標準溶液,加氯仿至5.0mL,配成O.Oμg~20.0μg質量范圍的二月桂酸二丁基錫標準系列。各加2mL雙硫腙溶液和5.OmL硼酸緩沖液,用力振搖50次后,放置20min;取氯仿萃取液,用分光光度計于500nm波長下,分別測定標準系列各濃度的吸光度,以測得的吸光度對相應的二月桂酸二丁基錫質量(μg)繪制標準曲線或計算回歸方程,其相關系數應≥0.999。

4.5.3 樣品測定:用測定標準系列的操作條件測定樣品和樣品空白的氯仿萃取液。測得的吸光度值由標準曲線或回歸方程得氯仿萃取液中二月桂酸二丁基錫的質量(μg)。若氯仿萃取液中二月桂酸二丁基錫的濃度超過測定范圍,用氯仿稀釋后測定,計算時乘以稀釋倍數。

5.4.6 4.6 計算

4.6.1 按GBZ 159的方法和要求將采樣體積換算成標準采樣體積

4.6.2 按式(1)計算空氣中二月桂酸二丁基錫的濃度:

公式.PNG

式中:

C——空氣中二月桂酸二丁基錫的濃度,單位為毫克每立方米(mg/m3);

M——測得的樣品氯仿萃取液中二月桂酸二丁基錫的質量(減去樣品空白),單位為微克(μg);

V0——標準采樣體積,單位為升(L)。

4.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度(CTWA)按GBZ 159規定計算。

5.4.7 4.7 說明

4.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研制。本法的定量下限為0.2μg/mL,定量測定范圍為0.2μg/mL~4.0μg/mL;以采集15L空氣樣品計,最低定量濃度為0.067mg/m3;平均相對標準偏差≤10%,平均采樣效率≥95%。

4.7.2 雙硫腙氯仿溶液和二月桂酸二丁基錫標準溶液應置于冰箱內避光保存。

4.7.3 本法不是特殊反應,其他有機錫化合物對有干擾

4.7.4 本法所用的試劑空白應低,否則必須提純。特別是雙硫腙,易被氧化。含有氧化物的氯仿應處理后方可使用。

4.7.5 氯仿的提純方法:氯仿用200g/L鹽酸羥胺溶液洗提1次,再用水洗去殘留在氯仿中的鹽酸羥胺。

4.7.6 雙硫腙提純方法:稱取0.1g雙硫腙,溶于50mL氯仿中,置于250mL分液漏斗中,每次用30mL氨水溶液(1%體積分數)提取2~3次,合并氨水溶液;經過濾,用鹽酸酸化,析出雙硫腙;用氯仿提取,得雙硫腙氯仿溶液,貯存在棕色瓶中,置于冰箱內保存。

5.5 5 三甲基氯化錫的溶劑解吸-氣相色譜-質譜法

5.5.1 5.1 原理

空氣中蒸氣態和氣溶膠態的三甲基氯化錫用OVS管采集,乙酸-乙腈溶液解吸后,用四乙基硼酸鈉衍生為三甲基乙基錫,正己烷萃取后進樣,氣相色譜-質譜分離檢測,以保留時間和特征離子的豐度比值進行定性,用165m/z的離子豐度值定量。

5.5.2 5.2 儀器

5.2.1 OVS管:由直徑13mm超細玻璃纖維濾紙(在前)與溶劑解吸型XAD-2 (270mg/140mg)吸附劑管(在后)組成的采樣管。

5.2.2 空氣采樣器,流量為0L/min~2L/min。

5.2.3 微量注射器

5.2.4 樣品衍生瓶,配有密封蓋,10mL。

5.2.5 氣相色譜-質譜儀操作條件:

a) 氣相色譜儀操作參考條件:

1) 色譜柱:60mx0.32mm×1.0μm二苯基-95%二甲基硅氧烷;

2) 柱溫:初溫50℃,以20℃/min升到200℃,保持1min;

3) 氣化室溫度:250℃;

4) 柱流量:2.0mL/min;

5) 分流比:5:1。

b) 質譜儀操作參考條件:

1) 離子源:EI源;

2) 離子化能量:70eV;

3) 離子源溫度:230℃;

4) 接口溫度:260℃;

5) 掃描模式:選擇離子掃描模式,選擇的離子165m/z為定量離子,151m/z、165m/z、179m/z和194m/z為鑒定離子;

6) 溶劑延遲時間:4.0min。

5.5.3 5.3 試劑

5.3.1 實驗用水為去離子水,試劑除注明者外為分析純。

5.3.2  乙酸-乙腈溶液:用乙腈稀釋1mL乙酸至100mL。

5.3.3 衍生劑,10g/L四乙基硼酸鈉(優級純)溶液,4℃下可保存2周。

5.3.4 緩沖液,pH4.0±0.2:0.6g乙酸鈉溶于120mL水中,再加1.4mL冰乙酸。

5.3.5 正己烷,色譜純。

5.3.6 標準溶液:容量瓶中加入水,準確稱量后,加入一定量的三甲基氯化錫,再準確稱量,加水至刻度;由兩次稱量之差計算溶液的濃度,為標準貯備液,此溶液在4℃冰箱內可儲存6個月。臨用前,用水稀釋成50.0μg/mL三甲基氯化錫標準溶液。或用國家認可的標準溶液配制。

5.5.4 5.4 樣品的采集、運輸和保存

5.4.1 現場采樣按照GBZ 159執行。

5.4.2 短時間采樣:在采樣點,用OVS管以1.0L/min流量采集15min空氣樣品。

5.4.3 長時間采樣:在采樣點,用OVS管以250mL/min流量采集2h~8h空氣樣品。

5.4.4 采樣后,立即封閉OVS管的進出氣口,置清潔容器內避光運輸和保存,樣品在常溫下可保存7d,在4℃下可保存14d。

5.4.5 樣品空白:在采樣點,打開OVS管兩端,并立即封閉,然后與樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少于2個樣品空白。

5.5.5 5.5 分析步驟

5.5.1 樣品處理:將超細玻璃纖維濾紙和前段XAD-2放在一支樣品衍生瓶中,后段XAD-2放在另一支樣品衍生瓶中。分別加入2.0mL乙酸-乙腈溶液、2.0mL緩沖液、0.50mL衍生劑和1.0mL正己烷,于旋渦振蕩器中振蕩5min,放置分層后,正己烷萃取液供測定。

5.5.2 標準曲線的制備:取4支~7支樣品衍生瓶,各加入2.0mL乙酸-乙腈溶液和0.0mL~0.50mL標準溶液,再加入2.0mL緩沖液、0.50mL衍生劑和1.0mL正己烷,于旋渦振蕩器中振蕩萃取5min,制成正己烷萃取液中濃度范圍為0.0μg/mL~25.0μg/mL的三甲基氯化錫標準系列。參照儀器操作條件,將氣相色譜-質譜儀調節至最佳測定狀態,進樣1.0μL正己烷萃取液,分別測定標準系列各濃度的165m/z的離子豐度。以測得的165m/z的離子豐度對相應的三甲基氯化錫濃度(μg/mL)繪制標準曲線或計算回歸方程,其相關系數應≥0.999。

5.5.3 樣品測定:用測定標準系列的操作條件測定樣品和樣品空白的正己烷萃取液,測得的165m/z的離子豐度值,由標準曲線或回歸方程得正己烷萃取液中三甲基氯化錫的濃度(μg/mL)。若正己烷萃取液中三甲基氯化錫濃度超過測定范圍,用正己烷稀釋后測定,計算時乘以稀釋倍數。

5.5.6 5.6 計算

5.6.1 按GBZ 159的方法和要求將采樣體積換算成標準采樣體積。

5.6.2 按式(2)計算空氣中三甲基氯化錫的濃度:

公式.PNG

式中:

C——空氣中三甲基氯化錫的濃度,單位為毫克每立方米(mg/m3);

c1、c2——測得的前后管樣品正己烷萃取液中三甲基氯化錫的濃度(減去樣品空白),單位為微克每毫升(μg/mL);

v——正己烷萃取液的體積,單位為毫升(mL);

V0——標準采樣體積,單位為升(L);

D——解吸和洗脫效率,%。

5.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度(CTWA)按GBZ 159規定計算。

5.5.7 5.7 說明

5.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研制。本法的檢出限為0.0025μg/mL,定量下限為0.008μg/mL,定量測定范圍為0.008μg/mL~25.0μg/mL;以采集15L空氣樣品計,最低檢出濃度為0.0002mg/m3,最低定量濃度為0.0005mg/m3;相對標準偏差為1.9%~4.9%,采樣效率為96.4%~100%,穿透容量(270mg XAD-2吸附劑)為43.7μg;平均解吸和洗脫效率為98.9%。應測定每批采樣管的解吸效率和洗脫效率。

5.7.2 本法也可采用等效的其他氣相色譜柱測定。根據測定需要可以選用恒溫測定或程序升溫測定。

5.7.3 本法所用的OVS管也可用裝有超細玻璃纖維濾紙的小采樣夾與溶劑解吸型XAD-2管串聯代替。可以采集工作場所空氣中所有存在狀態(包括蒸氣態、霧態、粉塵)的三甲基氯化錫。

5.7.4 工作場所空氣中可能與三甲基氯化錫共存的二甲基二氯化錫、甲基三氯化錫不干擾測定。

5.7.5 本法的色譜分離圖見圖1,三甲基氯化錫的質譜圖見圖2,三甲基氯化錫衍生物三甲基乙基錫的質譜圖見圖3。

示意圖.PNG

說明:

1——三甲基乙基錫(4.98min);

2——二甲基二乙基錫(5.98 min);

3——三乙基甲基錫(6.98min)。

圖1  三甲基氯化錫衍生物、二甲基二氯化錫衍生物和甲基三氯化錫衍生物的分離圖

示意圖.PNG

圖2 三甲基氯化錫的質譜圖

示意圖.PNG

圖3 三甲基氯化錫衍生物的質譜圖

5.6 6 三甲基氯化錫的溶液采集-氣相色譜-質譜法

5.6.1 6.1 原理

工作場所空氣中蒸氣態和霧態的三甲基氯化錫用多孔玻板吸收管采集,并被四乙基硼酸鈉衍生成三甲基乙基錫,用正己烷萃取后,氣相色譜-質譜分離檢測,以保留時間和特征離子的豐度比值進行定性,用165m/z的離子豐度值定量。

5.6.2 6.2 儀器

6.2.1 玻板吸收管。

6.2.2 空氣采樣器,流量范圍為0 L/min~1L/min。

6.2.3 微量注射器。

6.2.4 樣品衍生瓶,配有密封蓋,15mL。

6.2.5 渦旋振蕩器。

6.2.6 氣相色譜-質譜聯用儀操作參考條件:

a) 色譜儀操作參考條件:

1) 色譜柱:60mx0.32mm×1.0μm二苯基-95%_甲基硅氧烷共聚物;

2) 柱溫:初溫50℃,以20℃/min升到200℃,保持1min;

3) 氣化室溫度:250℃;

4) 柱流量:2.0mL/min;

5) 分流比:5:1。

b) 質譜儀操作參考條件:

1) 離子源:EI源;

2) 離子化能量:70eV;

3) 離子源溫度:230℃;

4) 接口溫度:260℃;

5) 掃描模式:選擇離子掃描模式,選擇的離子165m/z為定量離子,151m/z、165m/z、179m/z和194m/z為鑒定離子;

6) 溶劑延遲時間:4.0min。

5.6.3 6.3 試劑

6.3.1 實驗用水為去離子水,試劑除注明者外為分析純。

6.3.2 衍生劑,10g/L四乙基硼酸鈉(優級純)溶液,4℃下可保存2周。

6.3.3 緩沖液,pH4.0±0.2:0.6g乙酸鈉溶于120mL水中,再加1.4mL冰乙酸。

6.3.4 正己烷,色譜純。

6.3.5 標準溶液:容量瓶中加入水,準確稱量后,加入一定量的三甲基氯化錫,再準確稱量,加水至刻度;由兩次稱量之差計算溶液的濃度,為標準貯備液,此液在4℃冰箱內可儲存6個月。臨用前,用水稀釋成50.0μg/mL三甲基氯化錫標準溶液。或用國家認可的標準溶液配制。

5.6.4 6.4 樣品的采集、運輸和保存

6.4.1 現場采樣按照GBZ 159執行。

6.4.2 短時間采樣:在采樣點,用裝有10.0mL水的多孔玻板吸收管,以500mL/min流量采集≥15min空氣樣品。采樣后,立即封閉吸收管的進出氣口,置清潔容器內運輸和保存,樣品在常溫下可保存7d。

6.4.3 樣品空白:在采樣點,打開裝有10.0mL水的多孔玻板吸收管的進出氣口,并立即封閉,然后與樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少于2個樣品空白。

5.6.5 6.5 分析步驟

6.5.1 樣品處理:用吸收管中的樣品溶液洗滌進氣管3次~5次后,轉移入具塞刻度試管中;取5.0mL樣品溶液置樣品衍生瓶中,加入4mL緩沖液、0.5mL衍生劑和1.0mL正己烷,于旋渦振蕩器中振蕩萃取5min。正己烷萃取液供測定。

6.5.2 標準曲線的制備:取4支~7支樣品衍生瓶,各加入0.OmL~0.5mL標準溶液,加水至5.OmL,制成0.0μg/mL~5.0μg/mL濃度范圍的三甲基氯化錫標準系列;加入4.0mL緩沖液、0.5mL衍生劑和1.OmL正己烷,于旋渦振蕩器中振蕩,萃取5min。參照儀器操作條件,將氣相色譜-質譜儀調節至最佳測定狀態,進樣1.0μL正己烷萃取液,分別測定標準系列各濃度的165m/z的離子豐度。以測得的165m/z的離子豐度對相應的三甲基氯化錫濃度(μg/mL)繪制標準曲線或計算回歸方程,其相關系數應≥0.999。

6.5.3 樣品測定:用測定標準系列的操作條件測定樣品和樣品空白的正己烷萃取液,測得的165m/z的離子豐度值由標準曲線或計算回歸方程得吸收液中三甲基氯化錫的濃度(μg/mL)。若正己烷萃取液中三甲基氯化錫濃度超過測定范圍,用正己烷稀釋后測定,計算時乘以稀釋倍數。

5.6.6 6.6 計算

6.6.1 按GBZ 159的方法和要求將采樣體積換算成標準采樣體積。

6.6.2 按式(3)計算空氣中三甲基氯化錫的濃度:

公式.PNG

式中:

C——空氣中三甲基氯化錫的濃度,單位為毫克每立方米(mg/m3);

10——吸收液的體積,單位為毫升(mL);

C0——測得樣品吸收液中三甲基氯化錫的濃度(減去樣品空白),單位為微克每毫升(μg/mL);

V0——標準采樣體積,單位為升(L)。

6.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度(CTWA)按GBZ 159規定計算。

5.6.7 6.7 說明

6.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研制。本法的檢出限為0.001μg/mL,定量下限為0.0033μg/mL,測定范圍為0.0033μg/mL~5.0μg/mL;以采集7.5L空氣樣品計,最低檢出濃度為0.0003mg/m3,最低定量濃度為0.0009mg/m3;相對標準偏差為1.4%~4.9%,采樣效率為99.1%~100%。

6.7.2 本法也可采用等效的其他氣相色譜柱測定。根據測定需要,可以選用恒溫測定或程序升溫測定。

6.7.3 本法采用多孔玻板吸收管采樣,只適用于采集工作場所空氣中蒸氣態和霧態的三甲基氯化錫,不適用于采集三甲基氯化錫粉塵。

6.7.4 空氣中與三甲基氯化錫共存的二甲基二氯化錫、甲基三氯化錫對測定不干擾。

6.7.5 本法的色譜分離圖和質譜圖見圖1~圖3。

5.7 7 三乙基氯化錫的溶劑解吸-氣相色譜法

5.7.1 7.1 原理

空氣中的蒸氣態和氣溶膠態三乙基氯化錫用聚氨酯泡沫塑料采集,在pH5的溶液中,與四苯基硼化鈉衍生成的三乙基苯基錫,用正己烷萃取后進樣,經氣相色譜柱分離,火焰光度檢測器檢測,以保留時間定性,峰高定量。

5.7.2 7.2 儀器

7.2.1 聚氨酯泡沫塑料管:在長60mm,內徑10mm的玻璃管內,裝填兩段高20mm、直徑12mm的聚氨酯泡沫塑料圓柱,其間間隔2mm。密封兩端。

7.2.2 空氣采樣器,流量范圍為OL/min~1.5L/min、OL/min~3.0L/min。

7.2.3 樣品衍生瓶,配有密封蓋,10mL。

7.2.4 微量注射器,10μL。

7.2.5 渦旋振蕩器。

7.2.6 離心機。

7.2.7 氣相色譜儀,具火焰光度檢測器,393nm硫濾光片,儀器操作參考條件:

a) 色譜柱:30mx0.32mmx0.25μm 14%-氰丙基-苯基-甲基聚硅氧烷;

b) 柱溫:初溫100℃,保持1min,以30℃/min升至225℃,保持2min;

c) 氣化室溫度:200℃;

d) 檢測室溫度:250℃;

e) 氫氣流量:65mL/min;

f) 空氣流量:110mL/min;

g) 載氣(高純氮)流量:3.OmL/min;

h) 分流比:2:1;

i) 尾吹:30mL/min。

5.7.3 7.3 試劑

7.3.1 實驗用水為去離子水,試劑為分析純。

7.3.2 硫酸銅溶液,3.2g/L。

7.3.3 磷酸緩沖溶液,pH5:用0.2mol/L磷酸二氫鈉溶液稀釋1mL 0.2mol/L磷酸氫二鈉溶液至100mL。

7.3.4 衍生劑,5g/L四苯基硼化鈉溶液。在4℃冰箱可保存1周。

7.3.5 正己烷,色譜鑒定無干擾峰。

7.3.6 標準溶液:容量瓶中加入甲醇,準確稱量后,加入一定量的三乙基氯化錫,再準確稱量,用甲醇定容,由兩次稱量之差計算溶液的濃度,為標準貯備液。臨用前,先用甲醇稀釋成1.0mg/mL,再用水稀釋成10.0μg/mL和1.0μg/mL三乙基氯化錫標準溶液。或用國家認可的標準溶液配制。

5.7.4 7.4 樣品的采集、運輸和保存

7.4.1 現場采樣按照GB2159執行。

7.4.2 短時間采樣:在采樣點,用聚氨酯泡沫塑料管以1.0L/min流量采集15min空氣樣品。

7.4.3 長時間采樣:在采樣點,用聚氨酯泡沫塑料管以200mL/min流量采集1h~4h空氣樣品。

7.4.4 采樣后,立即封閉聚氨酯泡沫塑料管兩端,置清潔容器內密封避光運輸和保存。樣品在常溫下可保存3d,在4℃下可保存7d,在-18℃下可保存14d。

7.4.5 樣品空白:在采樣點,打開聚氨酯泡沫塑料管兩端,并立即封閉,然后與樣品一起運輸、保存和測定。每批次樣品不少于2個樣品空白。

5.7.5 7.5 分析步驟

7.5.1 樣品處理:將前后段聚氨酯泡沫塑料分別放入2支樣品衍生瓶中,各加入2.0mL水、1.5mL磷酸鹽緩沖溶液、0.5mL硫酸銅溶液、2.OmL衍生劑和2.OmL正己烷,渦旋振蕩衍生、萃取15min。于4000r/min離心10min,吸出上層正己烷萃取液,供測定。

7.5.2 標準曲線的制備:準確吸取0.0mL、0.20mL、0.50mL、1.OOmL、1.50mL的1.0μg/mL標準應用液和0.20mL、0.40mL、0.60mL的10.0μg/mL標準應用液于樣品衍生瓶中,用水補足到2.0mL,各加入1.5mL磷酸鹽緩沖溶液、0.5mL硫酸銅溶液、2.0mL四苯基硼化鈉溶液和2.0mL正己烷,渦旋振蕩衍生、萃取15min;于4000r/min離心10min,吸出上層正己烷萃取液,制得0.0μg/mL、0.lOμg/mL、0.25μg/mL、0.50μg/mL、0.75μg/mL、1.Oμg/mL、2.0μg/mL、3.0μg/mL濃度范圍的三乙基氯化錫標準系列。參照儀器操作條件,將氣相色譜儀調節至最佳測定狀態,進樣1.0μL,分別測定標準系列各濃度的峰高。以測得的峰高對相應的三乙基氯化錫濃度(μg/mL)繪制一元二次標準曲線或計算一元二次回歸方程,其相關系數應≥0.999。

7.5.3 樣品測定:用測定標準系列的操作條件測定樣品和樣品空白的正己烷萃取液,測得的峰高值由標準曲線或回歸方程得正己烷萃取液中三乙基氯化錫的濃度(μg/mL)。若正己烷萃取液中三乙基氯化錫濃度超過測定范圍,用正己烷稀釋后測定,計算時乘以稀釋倍數。

5.7.6 7.6 計算

7.6.1 按GBZ 159的方法和要求將采樣體積換算成標準采樣體積。

7.6.2 按式(4)計算空氣中三乙基氯化錫的濃度:

公式.PNG

式中:

C——空氣中三乙基氯化錫的濃度,單位為毫克每立方米(mg/m3);

c1、c2——測得的前后段樣品正己烷萃取液中三乙基氯化錫的濃度(減去樣品空白),單位為微克每毫升(μg/mL);

V——正己烷萃取液的體積,單位為毫升(mL);

V0——標準采樣體積,單位為升(L);

D——解吸效率,%。

7.6.3 空氣中的時間加權平均接觸濃度(CTWA)按GBZ 159規定計算。

5.7.7 7.7 說明

7.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求進行研制。本法的檢出限為0.03μg/mL,定量下限為0.10 μg/mL,定量測定范圍為0.10μg/mL~3.Oμg/mL;以采集15L空氣樣品計,最低檢出濃度為0.004mg/m3,最低定量濃度為0.013mg/m3;相對標準偏差為2.5%~5.3%,穿透容量為37.8μg,平均解吸效率為92.5%。應測定每批采樣管的解吸效率。

7.7.2 本法對氣溶膠態的三乙基氯化錫平均采樣效率為99.7%。當空氣濃度在職業接觸限值以下時,三乙基氯化錫蒸氣比例有所提高,應縮短長時間采樣的時間。采樣后的聚氨酯泡沫塑料管宜冷藏,冷凍保存更好。應測定聚氨酯泡沫塑料管的空白,若有干擾物存在,應經過清洗處理。

7.7.3 本法也可采用等效的其他氣相色譜柱測定。根據測定需要,可以選用恒溫測定或程序升溫測定。

7.7.4 現場空氣中若同時存在芳香烴、酮類、酯類等化合物,基本不影響衍生化反應,在火焰光度檢測器上無信號響應。四乙基錫出峰時間遠早于三乙基氯化錫衍生物三乙基苯基錫;其他常見的有機錫如一甲基三氯化錫、二甲基二氯化錫、三甲基氯化錫、二丁基二氯化錫、三丁基氯化錫、二辛基二氯化錫、三苯基氯化錫等的衍生物均能與目標物良好分離,不干擾測定。

7.7.5 本法的色譜分離圖見圖4。

示意圖.PNG

說明:

1——三甲基氯化錫;

2——三乙基氯化錫;

3——二甲基氯化錫;

4——三丁基氯化錫;

5——二氯二丁基氯化錫、一甲基三氯化錫;

6——氯三苯基錫;

7——二氯二辛基錫(均為苯基化衍生物)。

圖4 三乙基氯化錫與其他有機錫的氣相色譜分離圖

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  • 評論總管
    2018/9/21 14:05:33 | #0
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