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GBZ/T 160.30—2004 工作場所空氣有毒物質測定 無機含磷化合物

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1 拼音

GBZ/T 160.30—2004 gōng zuò chǎng suǒ kōng qì yǒu dú wù zhì cè dìng wú jī hán lín huà hé wù

2 英文參考

Methods for determination of inorganic phosphorus compounds in the air of workplace

ICS 13.100

C52

中華人民共和國國家職業衛生標準GBZ/T 160.30—2004工作場所空氣有毒物質測定 無機含磷化合物》(Methods for determination of inorganic phosphorus compounds in the air of workplace)由中華人民共和國衛生部于2004年05月21日發布,自2004年12月01日起實施,同時代替GB/T 16037—1995、GB/T 16036—1995、GB 11516—89、GB/T 16110—1995。

3 前言

為貫徹執行《工業企業設計衛生標準》(GBZ 1)和《工作場所有害因素職業接觸限值》(GBZ 2),特制

定本標準。本標準是為工作場所有害因素職業接觸限值配套的監測方法,用于監測工作場所空氣中無機含磷化合物[包括五氧化二磷(Phosphorus pentoxide)、五硫化二磷(Phosphorus pentasulfide)、黃磷(Yellow phosphorus)、磷化氫(Phosphine)、三氯化磷(Phosphorus trichloride)、三氯硫磷(Phosphorusthiochloride)和三氯氧磷(Phosphorus oxychloride)等]的濃度。本標準是總結、歸納和改進了原有的標準方法后提出。這次修訂將同類化合物的同種監測方法和不同種監測方法歸并為一個標準方法,并增加了長時間采樣個體采樣方法。

本標準從2004年12月1日起實施。同時代替GB/T 16037—1995、GB/T 16036—1995、GB 11516—89、GB/T 16110—1995。

本標準首次發布于1989年,本次是第一次修訂。

本標準由全國職業衛生標準委員會提出。

本標準由中華人民共和國衛生部批準。

本標準起草單位:浙江省醫學科學衛生學研究所、天津市疾病預防控制中心、湖北省疾病預防控制中心、廣東省職業病防治院。

本標準主要起草人:沈蕓芝、劉黛莉、梁祿和楊曉忠。

工作場所空氣有毒物質測定

磷及其化合物

4 1 范圍

本標準規定了監測工作場所空氣中無機含磷化合物濃度的方法。本標準適用于工作場所空氣中無機含磷化合物濃度的測定。

5 2 規范性引用文件

下列文件中的條款,通過本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件,其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內容)或修訂版均不適用于本標準,然而,鼓勵根據本標準達成協議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本適用于本標準。

GBZ 159 工作場所空氣中有害物質監測的采樣規范

6 3 磷酸的鉬酸銨分光光度法

6.1 3.1 原理

空氣中的磷酸霧用微孔濾膜采集,水洗脫后,在酸性溶液中,與鉬酸銨和硫酸反應生成磷鉬藍,在680nm波長下測量吸光度,進行定量。

6.2 3.2 儀器

3.2.1 微孔濾膜,孔徑0.8μm。

3.2.2 采樣夾,濾料直徑為40mm。

3.2.3 小型塑料采樣夾,濾料直徑為25mm。

3.2.4 空氣采樣器,流量0~3 L/min和0~10L/min。

3.2.5 具塞試管,10ml。

3.2.6 容量瓶,50ml。

3.2.7 燒杯,100ml。

3.2.8 恒溫水浴。

3.2.9 分光光度計,680nm。

6.3 3.3 試劑

實驗用水為去離子水,試劑為分析純。

3.3.1 硫酸,ρ20=1.84 g/ml。

3.3.2 硫酸溶液,9mol/L。

3.3.3 硫酸肼溶液,15g/L。

3.3.4 鉬酸銨溶液,50g/L。

3.3.5 標準溶液:準確稱取0.1389g干燥過的磷酸二氫鉀(KH2PO4,優級純),溶于水中,定量轉移入100ml容量瓶中,再稀釋至刻度,此溶液為1.0mg/ml標準貯備液。臨用前,用水稀釋成10.0μg/ml磷酸標準溶液。或用國家認可的標準溶液配制。

6.4 3.4 樣品的采集、運輸和保存

現場采樣按照GBZ 159執行。

3.4.1 短時間采樣:在采樣點,用裝有微孔濾膜的采樣夾,以5L/min流量采集15min空氣樣品

3.4.2 長時間采樣:在采樣點,將裝有微孔濾膜的小型塑料采樣夾,以1L/min流量采集4~8h空氣樣品。

3.4.3 個體采樣:在采樣點,將裝有微孔濾膜的小型塑料采樣夾,佩戴在采樣對象的前胸上部,進氣口盡量接近呼吸帶,以1L/min流量采集2~8h空氣樣品。

3.4.4 樣品空白:將裝有微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點,除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外,其余操作同樣品。

采樣后,將濾膜的接塵面朝里對折2次,放人具塞試管中運輸和保存。樣品在室溫下可保存3d。

6.5 3.5 分析步驟

3.5.1 樣品處理:將采過樣的濾膜從具塞試管中取出,放人燒杯中;用10ml水洗滌具塞試管,洗滌液倒入燒杯。展平濾膜,泡于水中;蓋上表面皿,在沸水浴中加熱10min。冷卻后,將洗脫液定量轉移入50ml容量瓶中,用約20ml水反復洗滌濾膜和燒杯,洗液倒入容量瓶中,搖勻,供測定。若洗脫液中磷酸濃度超過測定范圍,可用洗脫液稀釋后測定,計算時乘以稀釋倍數。

3.5.2 標準曲線的繪制:在6只容量瓶中,分別加入0.0、2.5、5.0、10.0、15.0、20.0ml磷酸標準溶液,加約10ml水,制成0.0、25、50、100、150、200μg磷酸標準系列。向各標準管中加入5ml硫酸溶液、5ml鉬酸銨溶液和2ml硫酸肼溶液,搖勻;加水定容至50ml,搖勻,放置10min。于680nm波長下測量吸光度,每個濃度重復測定3次,以吸光度均值對相應的磷酸含量(μg)繪制標準曲線。

3.5.3 樣品測定:用測定標準系列的操作條件測定樣品和樣品空白的洗脫液。測得的吸光度值后,由標準曲線得磷酸的含量(μg)。

6.6 3.6 計算

3.6.1 按式(1)將采樣體積換算成標準采樣體積

捕獲.JPG

式中:

Vo——標準采樣體積,L;

V——采樣體積,L;

t——采樣點的氣溫,℃;

P——采樣點的大氣壓,kPa。

3.6.2 按式(2)計算空氣中磷酸的濃度:

捕獲.JPG

式中:

C——空氣中磷酸的濃度,mg/m3

m——測得樣品溶液中磷酸的含量(減去樣品空白),μg;

Vo——標準采樣體積,L。

3.6.3 時間加權平均接觸濃度按GBZ 159規定計算。

6.7 3.7 說明

3.7.1 本法的檢出限為0.4μg/ml;最低檢出濃度為0.005mg/m3(以采集75L空氣樣品計)。相對標準偏差為2.6%~6.4%。

3.7.2 本法的平均采樣效率為99%。

3.7.3 磷鉬絡合物還原成磷鉬藍必須在一定的酸度下進行,酸度過低則空白管呈藍色。

3.7.4 本法不是特殊反應。

7 4 磷化氫的氣相色譜法

7.1 4.1 原理

空氣中的磷化氫用采氣袋采集,直接進樣,經GDX-101色譜柱分離,用火焰光度檢測器檢測,以保留時間定性,峰高或峰面積定量。

7.2 4.2 儀器

4.2.1 鋁塑采氣袋,體積1.5L。

4.2.2 雙聯橡皮球。

4.2.3 磷化氫氣體發生瓶,1000ml錐形瓶,配一帶玻璃三通的橡皮塞。

4.2.4 注射器,1、2、5、50、100ml。

4.2.5 氣相色譜儀,火焰光度檢測器(磷濾光片,波長526nm)。

儀器操作參考條件

色譜柱:1m×4mm 玻璃柱,GDX-101;

柱溫:100℃;

汽化室溫度:150℃;

檢測室溫度:150℃;

載氣(氮氣)流量:40ml/min。

7.3 4.3 試劑

實驗用水為去離子水,試劑為分析純。

4.3.1 磷化鋁片。

4.3.2  GDX-101,40~60目。

4.3.3 乙酸溶液,20% (V/V)。

4.3.4 標準氣:取2片磷化鋁,放人磷化氫發生瓶內,加入約50ml乙酸溶液,立即蓋緊橡皮塞。將鋁塑采氣袋用硅橡膠管與三通連接,打開三通,瓶中生成的氣體進入采氣袋。所有操作必須在通風柜內進行。

4.3.4.1 吸收液:高錳酸鉀溶液(0.1mol/L)與硫酸溶液(1mol/L)等體積混合。

4.3.4.2 硫酸溶液,5mol/L。

4.3.4.3 飽和亞硫酸鈉溶液,臨用前配制。

4.3.4.4 氯化亞錫溶液:溶解2.5g氯化亞錫于100ml丙三醇中,室溫下可使用1個月。

4.3.4.5 鉬酸銨溶液,50g/L。

4.3.4.6 磷化氫標準溶液:準確稱取0.4002g干燥過的磷酸二氫鉀(KH2PO4,優級純),溶于水中,定量轉移入100ml容量瓶中,再稀釋至刻度,此溶液為1.0mg/ml標準貯備液。臨用前,用水稀釋成5.0μg/ml磷化氫標準溶液。

4.3.4.7 磷化氫標準曲線:在6只具塞比色管中,分別加入0.00、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00ml磷化氫標準溶液,加入吸收液至2.0ml,配成0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0μg磷化氫標準系列。向各標準管中滴加飽和亞硫酸鈉溶液至高錳酸鉀顏色褪盡,再多加2滴,加水至5ml,混勻。加入0.3ml硫酸溶液,0.2ml鉬酸銨溶液,混勻;加1滴氯化亞錫溶液,搖勻;置50℃水浴中加熱10min。取出至室溫。于680nm波長下測量吸光度,以吸光度均值對相應的磷化氫含量(μg)繪制標準曲線。

4.3.4.8 標準氣的濃度測定:將鋁塑采氣袋中的氣體用清潔空氣逐級稀釋約10000倍,然后,用注射器取100ml緩慢注入2.0ml吸收液中。用測定標準曲線的操作,測定吸收液中磷化氫的含量。用式(3)計算標準氣中磷化氫的濃度:

捕獲.JPG

式中:

C——標準氣的濃度,mg/L;

m——測得吸收液中磷化氫的含量(減去樣品空白),μg;

v——測定時所取標準氣的體積,ml;

f——稀釋倍數。

7.4 4.4 樣品的采集、運輸和保存

現場采樣按照GBZ 159執行。

4.4.1 樣品采集:在采樣點,用雙聯橡皮球將現場空氣樣品打入采氣袋中,放掉后,再打人,如此重復5~6次;然后,將空氣樣品打滿采氣袋,密封進氣口,帶回實驗室測定。樣品室溫下至少可保存7d。

4.4.2 樣品空白:將鋁塑采氣袋在樣品采集前,用氮氣或清潔空氣充滿收集器帶至現場,并隨樣品一起儲存和運輸。

7.5 4.5 分析步驟

4.5.1 樣品處理:將采過樣的采氣袋置于測定標準系列的實驗室內,供測定。若樣品氣中待測物的濃度超過測定范圍,可用清潔空氣稀釋后測定,計算時乘以稀釋倍數。

4.5.2 標準曲線的繪制:在4只100ml注射器中,用清潔空氣逐級稀釋標準氣成0.010、0.050、0.20、1.0ng/ml磷化氫標準系列。參照儀器操作條件,將氣相色譜儀調節至最佳測定狀態,進樣1.0ml,測定標準系列。每個濃度重復測定3次。以峰高或峰面積均值對相應的磷化氫含量(μg)繪制標準曲線。4.5.3 樣品測定:用測定標準系列的操作條件測定樣品和樣品空白。測得的峰高或峰面積值后,由標準曲線得磷化氫的含量(μg)。

7.6 4.6 計算

按式(4)計算空氣中磷化氫的濃度:

捕獲.JPG

式中:

C——空氣中磷化氫的濃度,mg/m3

m——測得樣品氣中磷化氫的含量(減去樣品空白),ng;

V——進樣體積,ml。

7.7 4.7 說明

4.7.1 本法的最低檢出濃度為0.001mg/m3(以進樣1ml空氣樣品計)。測定范圍為0.001~1mg/m3。相對標準偏差為4.0%~9.1%。

4.7.2 如用100ml注射器稀釋標準氣,應盡快測定,因磷化氫擴散很快,超過2h,濃度會明顯降低。濃標準氣標定后,如采氣袋不漏氣,至少可保存15d濃度不變。

8 5 磷化氫的鉬酸銨分光光度法

8.1 5.1 原理

空氣中的磷化氫用酸性高錳酸鉀溶液采集,生成的磷酸與鉬酸銨和氯化亞錫反應生成磷鉬藍,在680nm波長下測量吸光度,進行定量。

8.2 5.2 儀器

5.2.1 多孔玻板吸收管。

5.2.2 空氣采樣器,流量0~3L/min。

5.2.3 具塞比色管,10ml。

5.2.4 恒溫水浴。

5.2.5 分光光度計。

8.3 5.3 試劑

實驗用水為去離子水,試劑為分析純。

5.3.1 硫酸,ρ20=1.84 g/ml。

5.3.2 吸收液:高錳酸鉀溶液(0.1mol/L)與硫酸溶液(1mol/L)等體積混合。

5.3.3 硫酸溶液,5mol/L。

5.3.4 飽和亞硫酸鈉溶液,臨用前配制。

5.3.5 氯化亞錫溶液:溶解2.5g氯化亞錫于100ml丙三醇中,室溫下可使用1個月。

5.3.6 鉬酸銨溶液,50g/L。

5.3.7 標準溶液:準確稱取0.4002g干燥過的磷酸二氫鉀(KH2PO4,優級純),溶于水中,定量轉移入100ml容量瓶中,再稀釋至刻度,此溶液為1.0mg/ml標準貯備液。臨用前,用水稀釋成5.0μg/ml磷化氫標準溶液。或用國家認可的標準溶液配制。

8.4 5.4 樣品的采集、運輸和保存

現場采樣按照GBZ 159執行。

5.4.1 樣品采集:在采樣點,將裝有10.0ml吸收液的多孔玻板吸收管,以1L/min流量采集15min空氣樣品。

5.4.2 樣品空白:將裝有10.0ml吸收液的多孔玻板吸收管帶至采樣點,除不連接采樣器采集空氣樣品外,其余操作同樣品。

采樣后,封閉吸收管進出氣口,置清潔的容器內運輸和保存。樣品盡量在當天測定。

8.5 5.5 分析步驟

5.5.1 樣品處理:用采過樣的吸收液洗滌吸收管進氣管內壁3次,將吸收液吹入具塞比色管中,搖勻。取出2.0ml放入另一具塞比色管中,供測定。若樣品液中待測物的濃度超過測定范圍,可用吸收液稀釋后測定,計算時乘以稀釋倍數。

5.5.2 標準曲線的繪制:在6只具塞比色管中,分別加入0.00、0.10、0.20、0.30、0.50、0.70ml磷化氫標準溶液,加入吸收液至2.0ml,制成0.00、0.50、1.00、1.50、2.50、3.50μg磷化氫標準系列。向各標準管中滴加飽和亞硫酸鈉溶液至高錳酸鉀顏色褪盡,再多加2滴,加水至5ml,混勻;加入0.3ml硫酸溶液,0.2ml鉬酸銨溶液,混勻;加1滴氯化亞錫溶液,搖勻;置50℃水浴中加熱10min。取出冷卻至室溫。于680nm波長下測量吸光度,每個濃度重復測定3次,以吸光度均值對相應的磷化氫含量(μg)繪制標準曲線。

5.5.3 樣品測定:用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液。測得的吸光度值后,由標準曲線得磷化氫的含量(μg)。

8.6 5.6 計算

5.6.1 按式(1)將采樣體積換算成標準采樣體積。

5.6.2 按式(5)計算空氣中磷化氫的濃度:

捕獲.JPG

式中:

C——空氣中磷化氫的濃度,mg/m3

m——測得樣品溶液中磷化氫的含量(減去樣品空白),μg;

Vo——標準采樣體積,L。

8.7 5.7 說明

5.7.1 本法的檢出限為0.1μg/ml;最低檢出濃度為0.03 mg/m3(以采集15L空氣樣品計)。測定范圍為0.1~1.75μg/ml。相對標準偏差為2.8%~8.5%。

5.7.2 本法的采樣效率為92%~100%。

5.7.3 磷鉬絡合物還原成磷鉬藍必須在一定的酸度下進行,酸度過低則空白管呈藍色。以氯化亞錫為還原劑時,最適宜的硫酸溶液濃度為0.80~0.95mol/L;加入的量應一致。顯色達到穩定后,應盡快測定。

5.7.4 本法不是特殊反應。砷化氫干擾磷化氫的測定。

9 6 五氧化二磷和三氯化磷的鉬酸銨分光光度法

9.1 6.1 原理

空氣中的五氧化二磷或三氯化磷用吸收液采集,生成的磷酸與鉬酸銨和氯化亞錫反應生成磷鉬藍,在680nm波長下測量吸光度,進行定量。

9.2 6.2 儀器

6.2.1 多孔玻板吸收管。

6.2.2 空氣采樣器,流量0~3 L/min。

6.2.3 具塞試管,10ml。

6.2.4 恒溫水浴。

6.2.5 分光光度計,680nm。

9.3 6.3 試劑

實驗用水為去離子水,試劑為分析純。

6.3.1 硫酸,ρ20=1.84 g/ml

6.3.2 硫酸肼溶液,15g/L(用于三氯化磷測定)。

6.3.3 硫酸溶液,5mol/L。

6.3.4 飽和溴水(用于三氯化磷測定)。

6.3.5 吸收液:水。

6.3.6 氯化亞錫溶液:溶解2.5g氯化亞錫于100ml丙三醇中,室溫下可使用1個月。(用于五氧化二磷測定)。

6.3.7 鉬酸銨溶液,50g/L。

6.3.8 標準溶液:

6.3.8.1 五氧化二磷標準溶液:準確稱取0.2454g干燥過的磷酸氫二鉀(K2HPO4,優級純),溶于水中,定量轉移人1000ml容量瓶中,再稀釋至刻度,此溶液為100μg/ml標準貯備液。臨用前,用水稀釋成10.0μg/ml五氧化二磷標準溶液。或用國家認可的標準溶液配制。

6.3.8.2 磷酸標準溶液(用于三氯化磷測定):準確稱取0.1389g干燥過的磷酸二氫鉀(KH2PO4,優級純),溶于水中,定量轉移入1000ml容量瓶中,再稀釋至刻度,此溶液為100μg/ml磷酸標準貯備液。臨用前,用水稀釋成10.0μg/ml磷酸標準溶液。或用國家認可的標準溶液配制。

9.4 6.4 樣品的采集、運輸和保存

現場采樣按照GBZ 159執行。

6.4.1 樣品采集:在采樣點,將裝有10.0ml吸收液的多孔玻板吸收管,以400ml/min流量采集15min空氣樣品(用于三氯化磷);以1L/min流量采集15min空氣樣品(用于五氧化二磷)。

6.4.2 樣品空白:將裝有10.0ml吸收液的多孔玻板吸收管帶至采樣點,除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外,其余操作同樣品。

9.5 6.5 分析步驟

6.5.1 樣品處理

6.5.1.1 五氧化二磷樣品的處理:用采過樣的吸收液洗滌吸收管進氣管內壁3次,將吸收液倒入具塞比色管中,搖勻。于沸水浴中加熱15min,取出冷卻。吸取5.0ml放人另一具塞比色管中,供測定。若樣品液中五氧化二磷濃度超過測定范圍,可用吸收液稀釋后測定,計算時乘以稀釋倍數。

6.5.1.2 三氯化磷樣品的處理:用采過樣的吸收液洗滌吸收管進氣管內壁3次,將吸收液倒入具塞比色管中,用少量吸收液洗滌吸收管,洗滌液倒入具塞比色管,總體積至10ml,搖勻。取出5.0ml放入另一具塞比色管中,為氧化管,余下的為不氧化管,供測定。

6.5.2 標準曲線的繪制

6.5.2.1 五氧化二磷標準曲線的繪制:在6只具塞比色管中,分別加入0.00、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00ml五氧化二磷標準溶液,加入吸收液至5.0ml,配成0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0μg五氧化二磷標準系列。向各標準管中加入0.5ml硫酸溶液,搖勻;加0.2ml鉬酸銨溶液,混勻;加1滴氯化亞錫溶液,搖勻;放置10min。于680nm波長下測量吸光度,每個濃度重復測定3次,以吸光度均值對相應的五氧化二磷含量(μg)繪制標準曲線。

6.5.2.2 三氯化磷標準曲線的繪制:各取16只具塞比色管,分成兩組,一組為氧化組,另一組為不氧化組;各分別加入0.00、0.25、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml磷酸標準溶液,加水至5.0ml,制成0.0、2.5、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0、50.0μg磷酸標準系列。向氧化組各標準管中加入0.5ml飽和溴水,搖勻;放置1min后,滴加硫酸肼溶液至橙黃色剛好消失,再多加1滴,搖勻。然后向兩組標準管,加入0.5ml硫酸溶液,搖勻;加0.2ml鉬酸銨溶液,混勻;加1滴氯化亞錫溶液,搖勻;加水至10ml,搖勻;放置10min后,于680nm波長下測量吸光度,每個濃度重復測定3次,以吸光度均值對相應的磷酸含量(μg)繪制標準曲線。

6.5.3 樣品測定:用測定標準系列的操作條件測定樣品和樣品空白的吸收液。三氯化磷要測定氧化管和不氧化管。測得的吸光度值后,由標準曲線得五氧化二磷或磷酸的含量(μg)。

9.6 6.6 計算

6.6.1 按式(1)將采樣體積換算成標準采樣體積。

6.6.2 按式(6)計算空氣中五氧化二磷的濃度:

捕獲.JPG

式中:

C——空氣中五氧化二磷的濃度,mg/m3

m——測得樣品中五氧化二磷的含量(減去樣品空白),μg;

Vo——標準采樣體積,L。

6.6.3 按式(7)計算空氣中三氯化磷的濃度:

捕獲.JPG

式中:

C——空氣中三氯化磷的濃度,mg/m3

1.4——由磷酸換算為三氯化磷的系數;

m——測得樣品溶液中磷酸(減去不氧化管后)的含量(減去樣品空白),μg;

Vo——標準采樣體積,L。

6.6.4 時間加權平均接觸濃度按GBZ 159規定計算。

9.7 6.7 說明

6.7.1 本法的檢測限:五氧化二磷為0.2μg/ml,三氯化磷為0.5μg/ml;最低檢出濃度:五氧化二磷為0.05mg/m3(以采集7.5L空氣樣品計),三氯化磷為0.23 mg/m3(以采集6L空氣樣品計)。測定范圍為:五氧化二磷為0.2~2μg/ml,三氯化磷為0.5~10μg/ml。相對標準偏差:五氧化二磷為9.7%,三氯化磷為4.2%。

6.7.2 本法的采樣效率:五氧化二磷為89%~100%,三氯化磷為93%~100%。

6.7.3 磷鉬絡合物還原成磷鉬藍必須在一定的酸度下進行,酸度過低則空白管呈藍色。以氯化亞錫為還原劑時,最適宜的硫酸溶液濃度為0.80~0.95mol/L;加入的量應該一致。顯色達到穩定后,應盡快測定。在測定三氯化磷時,加入太多的硫酸肼溶液,會使吸光度降低。

6.7.4 本法不是特殊反應。共存的三價磷不干擾五氧化二磷的測定,但五價磷則有干擾。在測定三氯化磷時,采用氧化與不氧化,可以消除正磷酸、正磷酸鹽和五氯化磷水解生成的磷酸的干擾。

10 7 五硫化二磷和三氯硫磷的對氨基二甲基苯胺分光光度法

10.1 7.1 原理

空氣中五硫化二磷或三氯硫磷用吸收液采集,加熱水解生成磷化氫,在強酸性溶液中,硫酸鐵銨存在下,與對氨基甲基苯胺反應生成亞甲藍,在665nm波長下測量吸光度,進行定量。

10.2 7.2 儀器

7.2.1 多孔玻板吸收管。

7.2.2 空氣采樣器,流量0~3 L/min。

7.2.3 具塞比色管,10ml。

7.2.4 恒溫水浴。

7.2.5 分光光度計,665nm。

10.3 7.3 試劑

實驗用水為蒸餾水,試劑為分析純。

7.3.1 硫酸,ρ20=1.84 g/ml。

7.3.2 吸收液A(用于五硫化二磷的采集):將15ml三乙醇胺、4g氫氧化鈉、4gEDTA和1g乙酸鋅溶于剛煮沸過的水中,并稀釋至1L。

7.3.3 吸收液B(用于三氯硫磷的采集):將0.5g乙酸鋅溶于水中,加入10ml丙三醇,混勻;加水至1L。

7.3.4 硫酸溶液A:22%( v/v)。

7.3.5 硫酸溶液B:60%(v/v)。

7.3.6 對氨基二甲基苯胺溶液:將12g對氨基二甲基苯胺鹽酸鹽溶于硫酸溶液B中,置于冰箱內可保存1個月。

7.3.7 硫酸鐵銨溶液,90g/L。

7.3.8 顯色劑:取0.25ml對氨基二甲基苯胺溶液,加硫酸溶液A至10ml,加入2ml硫酸鐵銨溶液,混勻。必須臨用前配制。若出現沉淀,則不能使用。

7.3.9 標準溶液:

7.3.9.1 五硫化二磷標準溶液:準確稱取0.1212g五硫化二磷(含磷在23%以上),溶于吸收液A中,并定容至100ml。此溶液為1mg/ml標準貯備液。臨用前,用吸收液A稀釋成10μg/ml五硫化二磷標準溶液。或用國家認可的標準溶液配制。

7.3.9.2 三氯硫磷標準溶液:于25ml容量瓶中,加入約10ml丙酮,準確稱量后,加入2~3滴三氯硫磷(優級純),再準確稱量,加丙酮至刻度。由2次稱量之差計算溶液中三氯硫磷的濃度,此溶液為標準貯備液。臨用前,用丙酮稀釋成40.0μg/ml三氯硫磷標準溶液。或用國家認可的標準溶液配制。

10.4 7.4 樣品的采集、運輸和保存

現場采樣按照GBZ 159執行。

7.4.1 樣品采集:在采樣點,將裝有10.0ml吸收液的多孔玻板吸收管,以0.5L/min流量采集15min空氣樣品。

7.4.2 樣品空白:將裝有10.0ml吸收液的多孔玻板吸收管帶至采樣點,除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外,其余操作同樣品。

采樣后,立即封閉吸收管的進出氣口,置清潔的容器內運輸和保存。樣品在室溫下可保存2d。

10.5 7.5 分析步驟

7.5.1 樣品處理:用采過樣的吸收液洗滌吸收管進氣管內壁3次,將吸收液倒入具塞比色管中;用少量吸收液洗滌吸收管,洗滌液倒入具塞比色管;并加吸收液至10.0ml,搖勻。分別取出4.0ml放人兩只具塞比色管中,為A、B管;測定五硫化二磷加1ml吸收液;測定三氯硫磷加1ml丙酮。若樣品液中待測物的濃度超過測定范圍,可用吸收液稀釋后測定,計算時乘以稀釋倍數。

7.5.2 標準曲線的繪制:

7.5.2.1 五硫化二磷的標準曲線:用7只具塞比色管,分別加入0.00、0.05、0.10、0.30、0.50、1.00、1.50ml五硫化二磷標準溶液,各加吸收液至5.0ml,配成0.0、0.10、0.20、0.60、1.0、2.0、3.0μg/ml五硫化二磷標準系列。向各標準管中加入0.5ml顯色劑,搖勻;在50℃恒溫水浴15min。取出,用冷水冷卻10min后,于665nm波長下測量吸光度。每個濃度重復測定3次,以吸光度均值對相應的五硫化二磷濃度(μg/ml)繪制標準曲線。

7.5.2.2 三氯硫磷的標準曲線:用7只具塞比色管,分別加入0.00、0.10、0.20、0.50、0.60、0.80、1.00ml三氯硫磷標準溶液,各加丙酮至1.0ml,再各加4.0ml吸收液B,配成0.0、0.80、1.60、3.20、4.80、6.40、8.00μg/ml三氯硫磷標準系列。將各標準管在60℃恒溫水浴中加熱50min;冷卻后,加入0.5ml顯色劑,搖勻;于665nm波長下測量吸光度。每個濃度重復測定3次,以吸光度均值對三氯硫磷濃度(μg/ml)繪制標準曲線。

7.5.3 樣品測定:用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液,A管經加熱水解,B管不經加熱水解。測得的吸光度值后,由標準曲線得五硫化二磷或三氯硫磷的濃度(μg/ml)。

10.6 7.6 計算

7.6.1 按式(1)將采樣體積換算成標準采樣體積。

7.6.2 按式(8)計算空氣中五硫化二磷或三氯硫磷的濃度:

捕獲.JPG

式中:

C——空氣中五硫化二磷或三氯磷硫的濃度,mg/m3

10——吸收液的總體積,ml;

cA、cB——測得A、B管中五硫化二磷或三氯磷硫的濃度(減去樣品空白),μg/ml;

Vo——標準采樣體積,L。

7.6.3 時間加權平均接觸濃度按GBZ 159規定計算。

10.7 7.7 說明

7.7.1 本法的檢測限:五硫化二磷為0.2μg/ml,三氯磷硫為0.93μg/ml;最低檢測濃度:五硫化二磷為0.3 mg/m3,三氯磷硫為1.2mg/m3(以采集7.5L空氣樣品計)。測定范圍:五硫化二磷為0.2~3.0μg/ml,三氯磷硫為0.93~8.0μg/ml。相對標準偏差:五硫化二磷為2.1%~5.5%,三氯磷硫3.6%~7.5%。

7.7.2 本法的平均采樣效率:五硫化二磷為96%,三氯磷硫為98.7%。

7.7.3 本法不是特異反應。若吸收液中硫化氫濃度超過0.8μg/ml時,將干擾測定;這時,應測定A、B管,以扣除硫化氫的值。

11 8 黃磷的吸收液采集-氣相色譜法

11.1 8.1 原理

空氣中黃磷用吸收液采集,直接進樣,經SE-30和QF-1混合柱分離,用火焰光度檢測器檢測,以保留時間定性,峰面積定量。

11.2 8.2 儀器

8.2.1 多孔玻板吸收管。

8.2.2 空氣采樣器,流量0~3 L/min。

8.2.3 具塞比色管,10ml。

8.2.4 微量注射器,1μl,10μl。

8.2.5 氣相色譜儀,火焰光度檢測器(磷濾光片,526nm)。

儀器操作參考條件

色譜柱:1.5m×3mm玻璃柱,SE-30:QF-1:Chromosorb WAW DMCS=3:2:100;

柱溫:70℃;

汽化室溫度:190℃;

檢測室溫度:200℃;

載氣(氮氣)流量:30ml/min。

11.3 8.3 試劑

8.3.1 吸收液:100ml苯和150ml無水乙醇混合。

8.3.2  SE-30和QF-1:色譜固定液。

8.3.3  Chromosorb WAW DMCS:色譜擔體,60~80目。

8.3.4 標準溶液:于25ml容量瓶中,加入10ml苯(優級純),準確稱量后,加入一粒經濾紙吸干水份的黃磷,再準確稱量,用苯(優級純)定容。由2次稱量之差計算溶液中黃磷的濃度。此溶液為標準貯備液。置于冰箱內保存。臨用前,用吸收液稀釋成1.0μg/ml黃磷標準溶液。或用國家認可的標準溶液配制。

11.4 8.4 樣品的采集、運輸和保存

現場采樣按照GBZ 159執行。

8.4.1 樣品采集:在采樣點,用一支裝有5.0ml吸收液的多孔玻板吸收管,置于冰浴內,以0.5L/min流量采集15min空氣樣品。

8.4.2 樣品空白:將裝有5.0ml吸收液的多孔玻板吸收管帶至采樣點,除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外,其余操作同樣品。

采樣后,封閉吸收管進出氣口,置清潔的容器內運輸和保存。樣品應盡快測定。

11.5 8.5 分析步驟

8.5.1 樣品處理:用采過樣的吸收液洗滌吸收管進氣管內壁3次,將吸收液倒入具塞比色管中;用少量吸收液洗滌吸收管,洗滌液倒入具塞比色管,加吸收液至5.0ml,搖勻。供測定。若樣品液中待測物的濃度超過測定范圍,可用吸收液稀釋后測定,計算時乘以稀釋倍數。

8.5.2 標準曲線的繪制:用吸收液稀釋標準溶液成0.00、0.05、0.10、0.20、0.30、0.50μg/ml標準系列;參照儀器操作條件,將氣相色譜儀調節至最佳測定狀態,進樣5.0μl,測定各標準管;每個濃度重復測定3次,以峰面積均值對相應的黃磷濃度(μg/ml)繪制標準曲線。

8.5.3 樣品測定:用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液;測得的峰面積值后,由標準曲線得黃磷的濃度(μg/ml)。

11.6 8.6 計算

8.6.1 按式(1)將采樣體積換算成標準采樣體積。

8.6.2 按式(9)計算空氣中黃磷的濃度:

捕獲.JPG

式中:

C——空氣中黃磷的濃度,mg/m3

5——吸收液的總體積,ml;

c——測得吸收液中黃磷的濃度(減去樣品空白),μg/ml;

Vo——標準采樣體積,L。

8.6.3 時間加權平均接觸濃度按GBZ 159規定計算。

11.7 8.7 說明

8.7.1 本法的檢出限為0.04μg/ml;最低檢出濃度為0.03 mg/m3(以采集7.5L空氣樣品計)。測定范圍為0.04~0.50μg/ml。平均相對標準偏差為8.2%。

8.7.2 本法的平均采樣效率為93%。

8.7.3 在配制標準溶液時,手不可直接接觸黃磷,必須用鑷子取出黃磷,在裝有水的平皿中,用熱水浸過的刀子去除表面氧化物,并將黃磷切割成小塊;當黃磷發生白燃時,應盡快用水澆滅。

8.7.4 磷化氫、五氧化二磷和紅磷不干擾測定。

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詞條GBZ/T 160.30—2004 工作場所空氣有毒物質測定 無機含磷化合物banlang创建
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  • 評論總管
    2018/9/19 3:16:35 | #0
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