GBZ/T 160.37—2004 工作場所空氣有毒物質測定 氯化物

1 拼音

GBZ/T 160.37—2004 gōng zuò chǎng suǒ kōng qì yǒu dú wù zhì cè dìng lǜ huà wù

2 英文參考

Methods for determination of chlorides in the air of workplace

ICS 13.100

C52

中華人民共和國國家職業衛生標準 GBZ/T 160.37—2004《工作場所空氣有毒物質測定 氯化物》（Methods for determination of chlorides in the air of workplace）由中華人民共和國衛生部於2004年05月21日發佈，自2004年12月01日起實施，同時代替GB/T 16029—1995、GB/T 16109—1995。本標準首次發佈於1995年，本次是第一次修訂。

3 前言

爲貫徹執行《工業企業設計衛生標準》（GBZ 1）和《工作場所有害因素職業接觸限值》（GBZ 2），特制定本標準。本標準是爲工作場所有害因素職業接觸限值配套的監測方法，用於監測T作場所空氣中氯化物[包括氯（Chlorine）、氯化氫（Hydrogen chloride）、鹽酸（Hydrochloric acid）和二氧化氯（Chlorinedioxide）等]的濃度。本標準是總結、歸納和改進了原有的標準方法後提出。這次修訂將同類化合物的同種監測方法和不同種監測方法歸併爲一個標準方法，並增加了長時間採樣和個體採樣方法。

本標準從2004年12月1日起實施。同時代替GB/T 16029—1995、GB/T 16109—1995。本標準首次發佈於1995年，本次是第一次修訂。

本標準由全國職業衛生標準委員會提出。

本標準由中華人民共和國衛生部批准。

本標準起草單位：四川省疾病預防控制中心、江蘇省揚州市疾病預防控制中心。

本標準主要起草人：武皋緒、楊一超、趙麗生和徐莉。

工作場所空氣有毒物質測定

氯化物

4 1 範圍

本標準規定了監測工作場所空氣中氯化物濃度的方法。本標準適用於工作場所空氣中氯化物濃度的測定。

5 2 規範性引用文件

下列文件中的條款，通過本標準的引用而成爲本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨後所有的修改單（不包括勘誤的內容）或修訂版均不適用於本標準，然而，鼓勵根據本標準達成協議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用於本標準。

GBZ 159 工作場所空氣中有害物質監測的採樣規範

6 3 氯氣的甲基橙分光光度法

6.1 3.1 原理

空氣中氯氣用大型氣泡吸收管採集，在酸性溶液中，氯置換出溴化鉀中的溴，溴破壞甲基橙分子結構使褪色；根據褪色程度，於515nm波長處測量吸光度，定量測定。

6.2 3.2 儀器

3.2.1 大型氣泡吸收管。

3.2.2 空氣採樣器，流量0～1L/min。

3.2.3 具塞比色管，10ml。

3.2.4 分光光度計。

6.3 3.3 試劑

實驗用水爲無氯蒸餾水。

3.3.1 吸收液：稱取0.1000g甲基橙，溶於約100ml 40℃～50℃水中，冷卻後加入20ml 95%（v/v）乙醇，用水定量轉移入1000ml容量瓶中，並稀釋至刻度。1ml此溶液約相當於24μg氯。

標定方法：

量取5.0ml此溶液於100ml錐形瓶中，加入0.1g溴化鉀，20ml水和5ml硫酸溶液（2.57mol/L）；用5ml微量滴定管逐滴加入氯標準溶液；在滴定至接近終點時，每加1滴必須振搖5min，待顏色完全褪去後才能再加，滴加至甲基橙紅色褪去爲止。根據標準溶液用量計算1ml此溶液相當於氯的含量。然後，取相當於1.25mg氯的此溶液（約50ml），於500ml容量瓶中，加入1g溴化鉀，加水至刻度。

1ml此溶液相當於2.5μg氯。再取400ml此溶液與100ml硫酸溶液（2.57mol/L）混合，爲吸收液。

3.3.2 標準溶液：準確稱取0.3925g溴酸鉀（於105℃乾燥2h），溶於水並定量轉移入500ml容量瓶中，稀釋至刻度。此溶液1ml相當於1.0mg氯標準貯備液。臨用前，用水稀釋成1ml相當於10.0μg氯標準溶液。或用國家認可的標準溶液配製。

6.4 3.4 樣品的採集、運輸和保存

現場採樣按照GBZ 159執行。

3.4.1 樣品採集：在採樣點，將一隻裝有5.0ml吸收液的大型氣泡吸收管，以500ml/min流量採集10min空氣樣品。

3.4.2 樣品空白：將裝有5.0ml吸收液的大型氣泡吸收管帶至採樣點，除不連接空氣採樣器採集空氣樣品外，其餘操作同樣品。

採樣後，封閉吸收管的進出氣口，置清潔容器內運輸和保存。樣品應在48h內測定。

6.5 3.5 分析步驟

3.5.1 樣品處理：用採過樣的吸收液洗滌進氣管內壁3次。將吸收液倒人具塞比色管中，用1.0ml水洗滌吸收管，洗滌液倒入具塞比色管中，搖勻。若樣品液中待測物的濃度超過測定範圍，可用吸收液稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。

3.5.2 標準曲線的繪製：取6只具塞比色管，分別加入0.00、0.10、0.40、0.60、0.80ml氯標準溶液，各加水至1.00ml，配成0.0、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0μg氯標準系列。各標準管加入5.0ml吸收液，搖勻；放置20min，以水作參比於515nm波長下測量吸光度；每個濃度重複測定3次，以吸光度均值對相應的氯含量（μg）繪製標準曲線。

3.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品和樣品空白溶液。測得吸光度值後，由標準曲線得氯含量（μg）。

6.6 3.6 計算

3.6.1 按式（1）將採樣體積換算成標準採樣體積：

式中：

Vo——標準採樣體積，L；V——採樣體積，L；

t——採樣點的氣溫，℃；

P——採樣點的大氣壓，kPa。

3.6.2 按式（2）計算空氣中氯的濃度：

式中：

C——空氣中氯的濃度，mg/m³；

m——測得樣品溶液中氯的含量（減去樣品空白），μg；

Vo——標準採樣體積，L。

6.7 3.7 說明

3.7.1 本法的檢出限爲0.2μg/ml;最低檢出濃度爲0.2mg/m³（以採集5L空氣樣品）。測定範圍爲0.2～8μg/ml;相對標準偏差爲0.7%～2.8%。

3.7.2 本法採樣效率爲98.5%～100%。採樣時，若吸收液顏色迅速褪去，則應立即結束採樣。

3.7.3 標準系列和樣品使用的吸收液應是同一次配製的。

3.7.4 氯化氫和氯化物對測定無干擾。

7 4 氯化氫和鹽酸的離子色譜法

7.1 4.1 原理

空氣中氯化氫和鹽酸用裝有鹼性溶液的多孔玻板吸收管採集，經色譜柱分離，電導檢測器檢測，保留時間定性，峯高或峯面積定量。

7.2 4.2 儀器

4.2.1 多孔玻板吸收管。

4.2.2 空氣採樣器，流量0～1L/min。

4.2.3 微孔濾膜，孔徑0.2μm。

4.2.4 過濾裝置。

4.2.5 具塞刻度試管，5ml。

4.2.6 離子色譜儀

儀器操作參考條件

色譜柱：Ionpac AS 4A陰離子色譜柱和lonpac AG 4A陰離子保護柱，或同類型的柱；

流動相：吸收液；

流動相流量：1.5ml/min。

7.3 4.3 試劑

實驗用水爲去離子水。

4.3.1 吸收液（流動相）：稱取1.908g碳酸鈉和1.428g碳酸氫鈉溶於100ml水中，置冰箱內備用。臨用前，取出10ml，用水稀釋至1L。

4.3.2 標準溶液：稱取0.2044g氯化鉀（光譜純，於110℃乾燥2h），溶於水，定量轉移入1000ml容量瓶中，稀釋至刻度。此溶液爲100μg/ml標準貯備液。臨用前，用吸收液稀釋成10.0μg/ml氯化氫標準溶液。或用國家認可的標準溶液配製。

7.4 4.4 樣品的採集、運輸和保存

現場採樣按照GBZ 159執行。

4.4.1 樣品採集：在採樣點，用一隻裝有5.0ml吸收液的多孔玻板吸收管，以1L/min流量採集15min空氣樣品。

4.4.2 樣品空白：將裝有5.0ml吸收液的大型氣泡吸收管帶至採樣點，除不連接空氣採樣器採集空氣樣品外，其餘操作同樣品。

採樣後，立即封閉吸收管的進出氣口；置清潔容器內運輸和保存，在室溫下樣品可保存7d。

7.5 4.5 分析步驟

4.5.1 樣品處理：用吸收管中的吸收液洗滌吸收管進氣管內壁3次，用微孔濾膜過濾入具塞刻度試管中，供測定。若樣品液中待測物的濃度超過測定範圍，可用吸收液稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。

4.5.2 標準曲線的繪製：取4只具塞刻度試管，分別加入0.0、0.25、0.75、1.25ml氯化氫標準溶液，各加吸收液至5.0ml，配成0.0、0.50、1.50、2.50μg/ml氯化氫標準系列。按照儀器操作條件，將離子色譜儀調節至最佳測定條件，進樣50μl，分別測定標準系列，每個濃度重複測定3次，以峯高或峯面積均值對相應的氯化氫濃度（μg/ml）繪製標準曲線。

4.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品和樣品空白溶液，測得峯高或峯面積值後，由標準曲線得氯化氫的濃度（μg/ml）。

7.6 4.6 計算

4.6.1 按式（1）將採樣體積換算成標準採樣體積。

4.6.2 按式（3）計算空氣中氯化氫的濃度：

式中：

C——空氣中氯化氫的濃度，mg/m³；

5——吸收液的體積，ml；

c——測得樣品溶液中氯化氫的濃度（減去樣品空白），μg/ml；

Vo——標準採樣體積，L。

7.7 4.7 說明

4.7.1 本法的檢出限爲0.08μg/ml;最低檢出濃度爲0.027mg/m³（以採集15L空氣樣品計）。測定範圍爲0.08～2.5μg/ml;相對標準偏差爲3.0%～3.3%。

4.7.2 本法的採樣效率爲93%～100%。

4.7.3 本法可以同時測定空氣中的HF、HCL和H₂SO₄。

8 5 氯化氫和鹽酸的硫氰酸汞分光光度法

8.1 5.1 原理

空氣中氯化氫和鹽酸用多孔玻板吸收管採集，在酸性溶液中，氯化氫與硫氰酸汞反應生成紅色絡合物；於460nm波長下測量吸光度，進行測定。

8.2 5.2 儀器

5.2.1 多孔玻板吸收管。

5.2.2 空氣採樣器，流量0～1L/min。

5.2.3 具塞比色管，10ml。

5.2.4 分光光度計。

8.3 5.3 試劑

實驗用水爲蒸餾水，試劑爲分析純。

5.3.1 吸收液：氫氧化鈉溶液（4g/L）。

5.3.2 硫氰酸汞溶液：0.4g硫氰酸汞溶於100ml無水乙醇中。

5.3.3 硫酸鐵銨溶液：溶解12g硫酸鐵銨[（NH₄）₂SO₄·Fe₂（SO₄）·24H₂O]於水中，加入40ml硝酸（ρ₂₀=1.42 g/ml），用水稀釋至100ml;如有沉澱應過濾後使用。

5.3.4 標準溶液：準確稱取0.2044g氯化鉀（光譜純，於105℃乾燥2h），溶於吸收液中，定量轉移入1000ml容量瓶中，稀釋至刻度。此溶液爲0.1mg/ml標準貯備液。臨用前，用吸收液稀釋成10.0μg/ml氯化氫標準溶液。或用國家認可的標準溶液配製。

8.4 5.4 樣品的採集、運輸和保存

現場採樣按照GBZ 159執行。

5.4.1 樣品採集：在採樣點。將一隻裝有10.0ml吸收液的多孔玻板吸收管，以500ml/min流量採集15min空氣樣品。

5.4.2 樣品空白：將裝有10.0ml吸收液的多孔玻板吸收管帶至採樣點，除不連接空氣採樣器採集空氣樣品外，其餘操作同樣品。

採樣後，立即封閉吸收管進出氣口，置清潔容器內運輸和保存。樣品應在48h內測定。

8.5 5.5 分析步驟

5.5.1 樣品處理：用採過樣的吸收液洗滌吸收管進氣管內壁3次。取出5.0ml樣品溶液於具塞比色管中，供測定。若樣品液中待測物的濃度超過測定範圍，可用吸收液稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。

5.5.2 標準曲線的繪製：取6只具塞比色管，分別加入0.0、0.50、1.0、2.0、3.0、4.0ml氯化氫標準溶液，各加吸收液至5.0ml，配成0.0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0μg氯化氫標準系列。各標準管加1ml硫酸鐵銨溶液，搖勻；加1.5ml硫氰酸汞溶液，搖勻，用水稀釋至10ml，搖勻。放置20min，於460nm波長下測量吸光度；每個濃度重複測定3次，以吸光度均值對相應的氯化氫含量（μg）繪製標準曲線。

5.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品和樣品空白溶液，測得吸光度值後，由標準曲線得氯化氫含量（μg）。

8.6 5.6 計算

5.6.1 按式（1）將採樣體積換算成標準採樣體積。

5.6.2 按式（4）計算空氣中氯化氫或鹽酸的濃度：

式中：

C——空氣中氯化氫或鹽酸的濃度，mg/m³；

m——測得樣品溶液中氯化氫的含量（減去樣品空白），μg；

Vo——標準採樣體積，L。

8.7 5.7 說明

5.7.1 本法的檢出限爲0.4μg/ml;最低檢出濃度爲0.5mg/m³（以採集7.5L空氣樣品計）。測定範圍爲0.4～8μg/ml;相對標準偏差爲0.6%～1.0%。

5.7.2 本法的採樣效率爲94.4%～100%。

5.7.3 本法顯色後可穩定2h。

5.7.4 溴化物、碘化物、硫化氫和氰化氫對測定有干擾。

9 6 二氧化氯的酸性紫R分光光度法

9.1 6.1 原理

空氣中二氧化氯用大型氣泡吸收管採集，在酸性溶液中，二氧化氯破壞酸性紫R的分子結構使褪色；根據褪色程度，於570nm波長下比色定量。

9.2 6.2 儀器

6.2.1 大型氣泡吸收管。

6.2.2 空氣採樣器，流量0～1L/min。

6.2.3 具塞比色管，10ml。

6.2.4 分光光度計，570nm。

9.3 6.3 試劑

實驗用水爲蒸餾水，試劑爲分析純。

6.3.1 吸收液：稱取5g丙二酸和20mg酸性紫R，溶於500ml 0.05mol/L硫酸溶液中。

6.3.2 碘化鉀溶液，100g/L。

6.3.3 標準溶液：稱取10g亞氯酸鈉，溶於750ml水中，加入20ml 10%（v/v）硫酸溶液，反應時通入空氣，用水吸收產生的二氧化氯，直至溶液呈深黃色爲止。用下法標定溶液中二氧化氯的含量。臨用前，用水稀釋成10.0μg/ml二氧化氯標準溶液。

標定方法：

量取5.0ml碘化鉀溶液於250ml碘量瓶中，加入50.0ml上述二氧化氯溶液，用0.025mol/L硫代硫酸鈉溶液滴定。

根據硫代硫酸鈉的用量計算1ml此溶液中二氧化氯的含量：

式中：

v——硫代硫酸鈉溶液的用量，ml；

0.3375——1ml 0.025mol/L硫代硫酸鈉溶液相當於0.3375mg二氧化氯；

50——氧化氯溶液的體積，ml。

9.4 6.4 樣品的採集、運輸和保存

現場採樣按照GBZ 159執行。

6.4.1 樣品採集：在採樣點，用1只裝有5.0ml吸收液的大型氣泡吸收管，以100ml/min流量採集15min空氣樣品，當吸收液顏色變淺時停止採樣。

6.4.2 樣品空白：將裝有5.0ml吸收液的大型氣泡吸收管帶至採樣點，除不連接空氣採樣器採集空氣樣品外，其餘操作同樣品。

採樣後，立即封閉吸收管進出氣口，置清潔容器內運輸和保存。樣品應在48h內測定。

9.5 6.5 分析步驟

6.5.1 樣品處理：用採過樣的吸收液洗滌吸收管進氣管內壁3次後，倒入具塞比色管中，用水洗滌吸收管，洗滌液倒入比色管，加至10ml，搖勻。供測定。若樣品液中待測物的濃度超過測定範圍，可用吸收液稀釋後測定，計算時乘以稀釋倍數。

6.5.2 標準曲線的繪製：取6只具塞比色管，分別加入0.00、0.10、0.20、0.30、0.50、0.70、0.90ml二氧化氯標準溶液，各加5.0ml吸收液，配成0.0、1.0、3.0、5.0、7.0、9.0μg二氧化氯標準系列。各標準管加水至10ml刻度，搖勻；放置10min，於570nm波長下測量吸光度；每個濃度重複測量3次，以吸光度均值對相應的二氧化氯含量（μg）繪製標準曲線。

6.5.3 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品和樣品空白溶液，測得吸光度值後，由標準曲線得二氧化氯含量（μg）。

9.6 6.6 計算

6.6.1 按式（1）將採樣體積換算成標準採樣體積。

6.6.2 按式（5）計算空氣中二氧化氯的濃度：

式中：

C——空氣中二氧化氯的濃度，mg/m³；

m——測得樣品溶液中二氧化氯的含量（減去樣品空白），μg；

Vo——標準採樣體積，L。

6.6.3 時間加權平均接觸濃度按GBZ 159規定計算。

9.7 6.7 說明

6.7.1 本法的檢出限爲0.1μg/ml；最低檢出濃度爲0.7mg/m³（以採集1.5L空氣樣品計）。測定範圍爲0.1～0.9 μg/ml；相對標準偏差爲1.1%～3.0%。

6.7.2 本法採樣效率爲98.5%～100%。

6.7.3 本法最佳顯色溶液pH=1。顯色後可穩定24h。

6.7.4 氯對測定無干擾。